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:針對(duì)我公司煤氣柜腐蝕問(wèn)題,分析腐蝕原因,提出防護(hù)措施。


  關(guān)健詞:氣柜腐蝕防腐我公司有兩臺(tái)煤氣柜,一是貯存焦?fàn)t氣的5000m3氣柜,一是貯存半水煤氣的7柜,均是三節(jié)組裝的螺旋導(dǎo)軌濕式氣柜,分別由水槽、中節(jié)和鐘罩構(gòu)成,材質(zhì)為Q235-A鋼。


  5000m3氣柜是1988年夏季進(jìn)行防腐,到1998年雨季過(guò)后發(fā)現(xiàn),外壁大面積產(chǎn)生鐵銹,涂層起泡,泡內(nèi)積水,屬全面腐蝕。7 000m3煤氣柜是1988年底建成投入運(yùn)行。1989年秋季停車檢查發(fā)現(xiàn),中節(jié)、鐘罩嚴(yán)重腐蝕,涂層大面積脫落,除焊縫外,都均勻腐蝕,但無(wú)明顯蝕坑。1990年重新防腐,1991年再次檢查發(fā)現(xiàn),中節(jié)、鐘罩大面高壓洗滌器設(shè)有一球型防爆空間,萬(wàn)一發(fā)生爆炸,氣室區(qū)結(jié)構(gòu)能夠?qū)p害的程度限制在高壓洗滌器內(nèi)部。高壓洗滌器的氣相空間分為大小兩個(gè)空間,當(dāng)小空間內(nèi)的混合氣體發(fā)生爆炸,隔板被破壞,大小空間串通,可以避免設(shè)備殼體因壓力上升而破壞,只要臨時(shí)停車更換防爆板即可恢復(fù)生產(chǎn)。


  合成尾氣放空管設(shè)置吹掃蒸汽為防止尾氣放空管發(fā)生燃燒或爆炸,在尾氣放空管線上設(shè)置了吹掃蒸汽,由一自調(diào)閥控制,一旦放空管發(fā)生燃燒,溫度高達(dá)一定值時(shí)該自調(diào)閥自動(dòng)打開(kāi),用蒸汽吹掃該管線,可盡快撲滅明火。


  設(shè)置靜電接地措施我廠尿素裝置中凡貯存或輸送可燃性物體的設(shè)備和管路系統(tǒng),均設(shè)有完好的靜電接地措施。定期對(duì)接地系統(tǒng)進(jìn)行檢查,使之處于完善狀態(tài),起到了防止事故發(fā)生的作用。


  2裝置運(yùn)行情況脫氫系統(tǒng)于1999年投入運(yùn)行后,運(yùn)行情況基本穩(wěn)定。至2000年6月,脫氫后502中7(含量始終未檢出,由于脫氫效果好,從根本上解決了高壓洗滌器尾氣燃燒爆炸問(wèn)題,合成尾氣放空管吹掃蒸汽也未使用過(guò)。2000年7月后,脫氫后52中開(kāi)始檢出氫,且氫含量有逐漸上升的趨勢(shì),為確保積腐蝕,涂層脫落,重新用環(huán)氧焦油防腐,1998年中節(jié)腐蝕已相當(dāng)嚴(yán)重,無(wú)修復(fù)價(jià)值。


  1引起腐蝕的主要原因1.1設(shè)備結(jié)構(gòu)原因引起的腐蝕兩臺(tái)氣柜的結(jié)構(gòu)都是以桁架做骨架支撐殼體的,桁架與殼體之間的聯(lián)接是間斷焊接的,存在難以防護(hù)處理的間隙。常規(guī)法要求帆布浸鉛油塞入,7000m3氣柜較5 000m3氣柜做得差,甚至有些部位沒(méi)做。氣柜本身的構(gòu)造決定了兩個(gè)環(huán)形水裝置安全,2000年9月,我廠對(duì)鉑鈀催化劑進(jìn)行更換。更換觸媒后脫氫效果好轉(zhuǎn),但至2001年12月,脫氫效果再度惡化,脫氫系統(tǒng)幾乎沒(méi)有溫差,合成尾氣中氏含量最高達(dá)到4.25%,對(duì)安全生產(chǎn)造成了極大隱患。為了確保安全,盡可能減少進(jìn)入合成系統(tǒng)的H2含量,我廠不得不采取提高52原料氣中氧含量的辦法。盡量降低合成尾氣中的氏含量,維持裝置安全生產(chǎn)直至月底停車。2002年1月,我廠再次更換鉑鈀催化劑,采用的是再生后的催化劑。這次更換脫氫催化劑后,尿素裝置開(kāi)車脫氫系統(tǒng)運(yùn)行正常,脫氫效果良好。


  由于該C2氣提工藝所設(shè)置的防爆炸措施合理、有效,脫氫系統(tǒng)的運(yùn)行較為正常,我廠尿素裝置自投產(chǎn)以來(lái)未發(fā)生過(guò)燃燒或爆炸事故。


  3結(jié)語(yǔ)我廠在尿素生產(chǎn)中采取了一系列防爆措施,除去可燃性氣體組份,消除著火源,采用“氣室區(qū)”結(jié)構(gòu)進(jìn)行隔爆,改變尾氣中各組份含量使爆炸性氣體遷至非爆炸性區(qū)域,這些措施取得了良好的效果。雖然采用防爆炸措施增加了一些成本,卻保證了整個(gè)尿素裝置的安全穩(wěn)定運(yùn)行,以較小的投入獲得了很大的安全效益。收稿曰期(2003年12月8曰封的存在,水封寬僅有350~475mm,組裝有掛鉤,施工面窄,易出現(xiàn)防腐質(zhì)量問(wèn)題。


  中節(jié)和鐘罩的上面頻繁升降要求殼體剛度好,保持覆蓋層牢度。事實(shí)上,中節(jié)和鐘罩的板厚僅為3mm,則脆性漆膜易被撅裂。焊接熱產(chǎn)生的焊接應(yīng)力會(huì)造成腐蝕,焊接熱影響區(qū)組織的變化,使晶粒變大,而且組織不均勻,造成這部分機(jī)械性能和耐蝕性都不好。


  1.2防護(hù)措施不當(dāng)引起的腐蝕施工質(zhì)量問(wèn)題引起的腐蝕基層處理得不好。氣柜防腐宜選用噴砂或砂輪機(jī)除銹,除銹后的基層要求有金屬光澤和一定的粗糙度,確保底漆的牢度。特別是對(duì)已涂刷過(guò)紅丹或?yàn)r青漆的基層,必要時(shí)用溶劑清洗。施工單位為了搶工期,基層沒(méi)處理好就涂刷底漆,造成底漆附著力差,導(dǎo)致漆膜脫落。


  涂刷質(zhì)量差。對(duì)于水封水槽等難于施工和質(zhì)量檢查的位置一旦出現(xiàn)涂刷不均勻,流掛、針孔、起泡,即使選用再好的涂料,也不會(huì)起到防護(hù)作用。


  涂料選用不當(dāng)引起的腐蝕選用涂料的首要問(wèn)題是耐腐蝕性,由工藝條件選定涂料,容易忽視環(huán)境條件,如日照、氣溫等。而環(huán)境條件才是漆膜破壞的主要原因。我們北方地區(qū)要考慮耐候性及溫差等因素,地理環(huán)境決定選材。


  2腐蝕的主要機(jī)理氣柜的腐蝕是比較復(fù)雜的,但無(wú)論是氣相腐蝕還是液相腐蝕,歸根到底都屬于化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕。


  2.1柜構(gòu)件發(fā)生的化學(xué)腐蝕由于水槽中水外部接觸大氣,內(nèi)部接觸煤氣,因此,水槽中一定溶有HS、SO、C0等,產(chǎn)生酸性水膜發(fā)生化學(xué)腐蝕。


  CO對(duì)氣柜的腐蝕CO溶于水生成HC3,與Fe接觸在常溫下發(fā)生如下反應(yīng)隨著CO溶解顯酸性水膜,加速鋼板的腐蝕,CO分壓增高,鋼的腐蝕速度也隨之加快。


  HS對(duì)氣柜的腐蝕煤氣中含有少量HS,在水分子存在的環(huán)境下對(duì)氣柜鋼板的腐蝕非常強(qiáng)烈,主要發(fā)生如下反應(yīng)HS是一種強(qiáng)腐蝕劑,它不僅能增加鋼的腐蝕速度,而且會(huì)加劇鋼的滲氫作用,S離子為有效“毒化劑”,它促進(jìn)并增加氫進(jìn)入鋼內(nèi)部形成應(yīng)力,從而導(dǎo)致鋼的氫脆和應(yīng)力腐蝕破裂。


  2.2!電化學(xué)腐蝕水槽中發(fā)生的電化腐蝕從上面兩個(gè)反應(yīng)中可以看出Fe!Fe2+!Fe3+不斷地消耗水中溶解的氧,水槽水是流動(dòng)的,氧不斷地補(bǔ)充,腐蝕不會(huì)停止。


  水線上的電化腐蝕水線是指水槽水平面與氣柜本體的交接線。在水線上的水膜中,C2、CO、H2S等酸性氣體溶解量高,水線不液相部分上述氣體溶解量小,故水線上水膜pH值偏低呈酸性,而水線液相中pH值偏高,這種濃度與pH值的差異構(gòu)成了水線附近的電位差,稱為“水線腐蝕”。


  2.3細(xì)菌對(duì)腐蝕的影響氣柜水槽水質(zhì)接近中性(pH=8.5),溫度為常溫,而且滿足缺氧條件,水中又含有大量有機(jī)物,為厭氧菌繁殖提供了條件,在細(xì)菌作用下,局部腐蝕加劇,腐蝕產(chǎn)生黑色難聞氣味的硫化物。


  3防護(hù)措施氣柜的腐蝕主要是電化學(xué)腐蝕,根據(jù)氣柜體積龐大又與腐蝕介質(zhì)接觸這兩個(gè)特點(diǎn),選用涂料覆蓋層是最經(jīng)濟(jì)的防腐蝕辦法。


  底漆的選擇在北方冬冷夏熱,氣溫在-27~ 33之間,漆膜常因溫度的變化而被拉裂,因此,選用底漆必須考慮與氣柜本體線膨脹系數(shù)的一致性。另外,還要考慮底漆與面漆能否配套使用,一般底漆的附著力和機(jī)械強(qiáng)度要高于面漆。


  面漆的選擇除了考慮耐蝕性、與底漆配套、抗溫差變化外,還要考慮漆膜的封閉性、耐光性、耐低溫性。有些分子量較小的高聚物因耐寒性不夠而發(fā)生脆裂現(xiàn)象,添加增塑劑能有效地改善耐寒性。


  涂層厚度的確定薄薄的一層涂料并不能對(duì)基體起到屏蔽作用,因?yàn)橥苛系闹饕赡の镔|(zhì)是高聚物有一定的透氣性,氣孔的平均直徑一般都在10-7~10-9m之間,而水的分子直徑通常只有幾個(gè)A(1:=10-10m),所以在涂層很薄時(shí),它們是可以自由通過(guò)的,并滲透到基體發(fā)生電化學(xué)腐蝕。


  實(shí)踐證明,當(dāng)漆膜厚度增加到0.3~0.4mm,其抗?jié)B性大大提高。環(huán)氧類、氯化橡膠涂料較其它涂低壓鍋爐的氧腐蝕問(wèn)題及對(duì)策郭麗群李輝:低壓鍋爐氧腐蝕是鍋爐損壞的重要原因之一,就如何預(yù)防鍋爐氧腐蝕給出了相應(yīng)對(duì)策。


  我國(guó)每年因腐蝕而損失的鋼材數(shù)以萬(wàn)噸計(jì),給國(guó)民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展造成了損失,給人民生命財(cái)產(chǎn)構(gòu)成了威脅。因此,鋼材的防腐問(wèn)題一直受到了人們的關(guān)注,不斷采取措施減少或者杜絕其發(fā)生。就低壓工業(yè)鍋爐的各金屬部件來(lái)說(shuō),由于其使用條件惡劣,腐蝕情況更為嚴(yán)重,因腐蝕造成的危害也就更大。


  1氧腐蝕的原因和預(yù)防措施腐蝕分為化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕兩大類。一般化學(xué)腐蝕無(wú)電流產(chǎn)生,電化學(xué)腐蝕伴有電流產(chǎn)生。對(duì)鍋爐受壓元件來(lái)說(shuō),水側(cè)以電化學(xué)腐蝕為主,火側(cè)(或煙氣側(cè))以化學(xué)腐蝕為主。氧腐蝕實(shí)際上是一種電化學(xué)腐蝕,其機(jī)理為:由于鍋水是一種有極性的電解質(zhì),在水的極性分子的吸引下,鋼材表面的一部分原子,開(kāi)始移入爐水而成為帶正電的鐵離子,而鋼材上保留多余的電子帶負(fù)電荷。若鐵離子不斷進(jìn)入鍋水則使鋼板"管)上逐漸出現(xiàn)坑洞,產(chǎn)生了腐蝕。鍋水中的溶解氧具有去極化作用,會(huì)使這一過(guò)程加劇。而去極化作用的強(qiáng)弱與含氧量有關(guān),也就是說(shuō)溶解氧的含量決定著腐蝕的強(qiáng)弱,且兩者成線性正比關(guān)系。


  自然界中的水是與大氣接觸的,大氣中的氧氣溶于水中,水中溶解氧的含量與水溫和水面上壓力大小有關(guān)。水溫高溶解氧的含量減少,反之溶解氧含量增高。也就是說(shuō)水中溶解氧含量與水溫成反比,與水面上氧氣的分壓成正比。常溫下,水中溶解氧含量約10mgA,含有溶解氧的水料的封閉性好,是一種較好的抗?jié)B材料。環(huán)氧瀝青漆吸水率低,它是一種常用的耐水性優(yōu)良的涂料,適用于潮濕的環(huán)境。


  4結(jié)語(yǔ)任何一種涂料都有它的優(yōu)缺點(diǎn)、適用條件。


  從我公司的兩臺(tái)氣柜防腐實(shí)踐中得知:氣柜瀝青雖然封閉性能好,對(duì)煤氣耐蝕性也不錯(cuò),但耐候-88 -進(jìn)入鍋爐,溶解在水中的氧能在腐蝕電池的陰極部位接受電子,使陽(yáng)極部位的金屬以離子形式進(jìn)入溶液而形成腐蝕。由陽(yáng)極進(jìn)入溶液的鐵離子與陰極產(chǎn)生的氫氧離子又互相作用,生成鐵的各種氧化物這些鐵的氧化物是金屬受到電化學(xué)腐蝕后進(jìn)行的二次反應(yīng)產(chǎn)物,它們附著在被腐蝕的部位繼續(xù)產(chǎn)生腐蝕,結(jié)果是氧化物的堆積越來(lái)越多,形成隆起狀的銹包。將銹包鏟去,就會(huì)發(fā)現(xiàn)金屬腐蝕的凹坑。凹坑有大有小,有深有淺,腐蝕嚴(yán)重的地方凹坑可穿透金屬壁,成為孔洞,造成鍋爐損壞。


  防止鍋爐氧腐蝕,除做好停爐保養(yǎng)外,對(duì)于小容量鍋爐,亞硫酸鈉化學(xué)除氧是較經(jīng)濟(jì)適用的方法,是低壓鍋爐一種良好的化學(xué)除氧劑。


  2防止氧腐蝕的對(duì)策除去水中的溶解氧根據(jù)前面的論述,我們發(fā)現(xiàn),水中的溶解氧是發(fā)生氧腐蝕的元兇,而且隨著含氧量的升高,腐蝕加劇,因此,必須采取措施除氧,對(duì)低壓鍋爐來(lái)講,簡(jiǎn)單易行的方法為熱力除氧和化學(xué)除氧或兩者結(jié)合。


  保證鍋水的pH值在合理的范圍性差,不適應(yīng)嚴(yán)寒地區(qū);乙烯類涂料粘合力較差,需要配套的底漆,否則會(huì)大面積脫落;環(huán)氧涂料做底漆附著力好,但性脆易裂,不耐大溫差變化,加入二丁酯可以改善樹(shù)脂的脆性,從而保證底漆與本體隨溫度變化的一致性。


  收稿曰期20043年12月23曰